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科普紫外線光固化技術(shù)(UV機)基礎(chǔ)知識

時間:2017-08-29 13:40來源:未知點擊:

一、概述:

UV(紫外光)固化是輻射固化的一類,輻射固化是利用電磁輻射,如紫外線(UV)或電子束(EB)照射涂層,產(chǎn)生輻射聚合、輻射交聯(lián)和輻射接技等反應。迅速將低分子量物質(zhì)轉(zhuǎn)變成高分子量產(chǎn)物的化學過程,固化是直接在不加熱的底材上進行的,體系中不含溶劑或含極少量溶劑,輻照后液膜幾乎100%固化,因而VOC(揮發(fā)性有機化合物)排放量很低。因此,自60年代末以來,這一技術(shù)在國際上得到飛速發(fā)展,其產(chǎn)品在許多行業(yè)都得到廣泛應用。

1、分類:

輻射固化按應用可分為輻射固化膠粘劑、輻射固化涂料、輻射固化油墨。按所用的輻射源可分為紫外(UV)光固化機、電子束(EB)固化、可見光固化。

2、紫外光基本知識:

紫外線(簡稱UV)是屬于電磁波輻射的一段,電磁波譜包括無線電波、紅處線、可見光、紫外線、X射線、γ射線,波長范圍從10-14米至106米,如圖3所示。紫外線只其中很窄的一段,波長范圍為10~400nm(nm:納米,1nm=10-9 m)可劃分為長波紫外線(UVA)、中波紫外(UVB)、短波紫外線(UVC)、超短波紫外線。波長越短,能量越強,穿透能力越弱。
長波UVA,波長介于320~400nm,具有較強的穿透能力,能穿透玻璃,這一波段的紫外線能量與多數(shù)化學鍵能相當,容易引光化學反應,通常用于光固化機的即是UVA。固化uv膠以365nm最佳。          
中波UVB,波長介于280~320,穿透力較弱,玻璃對它有強烈的吸收。太陽光中含有豐富的UVA和UVB。
短波UVC,波長介于200~280nm,臭氧層對它有強烈的吸收,所以太陽光中UVC在到地面之前就被臭氧層吸收了,UVC對生物體就很強的破壞作用,可殺死細菌、病毒,因此常用于消毒。
紫外線會損害皮膚和眼睛,UVA會使皮膚變黑、松馳、皺紋;UVB會產(chǎn)生急性皮炎(即曬傷)等癥,皮膚會變紅、發(fā)痛,長期照射還容易導致皮膚癌變,因此在進行光固化作業(yè)時,應注意防護:
(1)、固化機應有適當屏敝裝備,紫外光不易透出;
(2)、適當?shù)膫€人防護,穿長袖衣服、布工作手套,戴防紫外線眼鏡、面罩,不要直視燈具。
(3)、注意環(huán)境通風,以防臭氧積聚。
一般而言,也不必太過擔心,因設備制造商在設計時一般都把保護裝備考慮在內(nèi),只要按規(guī)定操作沒事的。

3、 輻射固化的特點:

輻射固化的優(yōu)點:
(1)無需混合的單組分體系,使用方便;
(2)固化速度快,幾秒至幾十秒即可完成固化,有利于自動化生產(chǎn)線,提高勞動生產(chǎn)率;
(3)固化溫度低,節(jié)省能源,室溫即可固化,可用于不宜高溫固化的材料,紫外光固化所消耗的能量與熱固化樹脂相比可節(jié)約能耗~90%;
(4)無污染,可采用低揮發(fā)性單體和齊聚物,不使用溶劑,100%固化,故基本上無大氣污染,也沒有廢水污染問題;
(5)性能優(yōu)良,耐磨、抗溶劑、搞沖擊、強度高。

輻射固化的缺點:

(1)設備投資較大,特別是電子束固化設備,輻射固化膠粘劑的價格高于常規(guī)膠粘劑的價格,這都分可由能耗低,生產(chǎn)效率高得到補償;
(2)由于紫外光穿透力較弱,固化深度有限,因而可固化產(chǎn)品的幾何形狀受到限制,不透光的部位及紫外光照射不到的死角不易固化;
(3)紫外光能產(chǎn)生臭氧,需要排風系統(tǒng)。
 

二、固化機理:

UV光固化體系分為自由基體系和陽離子體系,兩者固化機理成分都有所不同。自由基體系是由光引發(fā)劑受UV照射激發(fā)產(chǎn)生自由基,引發(fā)單體和預聚物聚合交聯(lián);陽離子體系是由陽離子光引發(fā)劑受輻射產(chǎn)生強質(zhì)子酸,催化加成聚合,使樹脂固化,下面以自由基體系為例說明:
UV自由基固化經(jīng)過以下步驟:
(1)自由基光引發(fā)劑受到UV照射后,激發(fā)分解產(chǎn)生自由基:
(2)鏈引發(fā):引發(fā)劑產(chǎn)生的自由基引發(fā)樹脂和單體分子的不飽和雙鍵產(chǎn)生新的自由基。
(3)鏈增長:由樹脂和單體產(chǎn)生的自由基可以繼續(xù)引發(fā)樹脂和單體分子中的不飽和雙鍵產(chǎn)生自由基,進行自由基連鎖反應。
(4)鏈終止:化學反應中,由于自由基含有未偶化電子,非?;顫?,極易傾向于基他自由基偶合或發(fā)生酸化作用,使鏈反應終止。
上述反應結(jié)果,生成高分子化合物,使膠液轉(zhuǎn)變?yōu)楣腆w。
 

三、紫外光固化膠的組成

1、預聚物
預聚物是UV光固化膠的骨架,它是具有反應活性的低分子聚合物,預聚物的主要功能是提供膠層的關(guān)鍵性能,例如:粘度、抗張強度、剪切強度、硬度和柔順性等。在光固化自由基體系中使用的預聚物是一些含雙鍵的不飽和聚合物,主要有:聚丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、不飽和聚酯、聚烯烴/硫醇等,其中環(huán)氧丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯反應活性高、原料豐富、品種多、價格適中,所以用量最多。
2、 單體
輻射固化組分中單體又叫活性稀釋劑,其主要作用是調(diào)節(jié)粘度和參加聚合反應。單體按官能度的多少可分為單官能單體、二官能單體及多官能單體,單官能單體固化生成線型聚合物,它有利于提高膠層的柔韌性和附著;二官能和多官能單體不僅起反應性稀釋劑的作用,而且起交聯(lián)劑的作用,它們對膠層的硬度、韌性和強度有重要影響。增加單體的官能度可加速固化過程,為適應生產(chǎn)具有良好性能的粘合劑,常使用單官能、二官能和多官能的混合物。
自由基固化體系所用的單體主要有于(甲基)丙烯酸酯類、乙烯基類和乙烯基醚類等,如苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異冰片酯、二縮三丙二醇二丙烯酸酯、已二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯等。應用這些單體除了考慮粘合的性能,成本等因素外,還要考慮刺激性和毒性,一些刺激性和毒性較大的品種逐漸被淘汰,更多刺激性和毒性低的品種被開發(fā)出來并用于工業(yè)生產(chǎn)。
陽離子固化體系所用的預聚物和單體與環(huán)氧樹脂膠粘劑相類似。
3、 光引發(fā)劑
光引發(fā)劑是任何UV固化體系都需要的主要組分之一,對UV固化體系的靈敏度(固化速率)起決定作用。光引發(fā)劑有自由基光引發(fā)劑和陽離子光引發(fā)劑,分別應用于自由基體系和陽離子體系。自由基引發(fā)劑常用的有羰基化合物、偶氮化合物、有機硫化物、氧化還原物質(zhì)、鹵素化合物、有機金屬化合物、增咸染料等。應用較廣泛且效果較好的是羰基化合物,主要有聯(lián)苯甲酰、二苯甲酮、安息香及其醚化合物如安息香乙醚、安息香丁醚等。
陽離子光引發(fā)劑品種少且價格高,所以一直以來陽離子固化體系發(fā)展緩慢,所占的份額低。目前應用的種類有二芳基碘鹽,三芳基硫鹽和芳茂鐵鹽等。
與自由基光固化體系相比,陽離子光固化體系具有以下優(yōu)點:
(1)固化時體積收縮小,附著力強;
(2)不被氧氣所阻聚,在空氣氛圍中可獲得快速而完全的固化;
(3)固化反應不易終止,適用于厚膜和色漆的固化。
表1列出了陽離子固化體系與自由基固化體系的簡單對比。
 

表1 陽離子固化與自由基固化體系的比較

指   標

自由基固化體系

陽離子固化體系

樹 脂

丙烯酸酯樹脂、不飽和樹脂、聚酯、聚烯烴/硫醇等

環(huán)氧樹脂、乙烯基醚樹脂

單 體

丙烯酸酯、乙烯基化合物等

脂環(huán)族環(huán)氧化合物、乙烯基醚(VE)

引發(fā)劑

自由基

陽離子(超強酸)

固化速度

對EP:中等;對VE:快

后固化

可忽略

對氧的敏感性

對堿的敏感性

對潮氣的敏感性

氣 味

價 格

固化膜特性

收縮率高,附著力差

收縮率低,附著力好

 
總之,盡管由于開發(fā)時間短,以及價格等因素,陽離子光引發(fā)體系目前僅占整個UV固化市場約5%,但鑒于上述較之自由基固化體系的優(yōu)點,將是一類大有前途的光引發(fā)體系。由于基礎(chǔ)研究和開發(fā)的時間較短,因此尚有很多不夠完善的地方。例如,研究出能夠更多地吸收UV,或吸收更長波長的陽離子引發(fā)劑使之免受顏料的影響,這可能就是今后在該領(lǐng)域的一個發(fā)展方向。
4、其它助劑
其它助劑有穩(wěn)定劑、附著力增強劑、顏料色素、觸變劑等,種類和要求大體上與一般丙烯酸粘合劑相同。唯獨顏料和色素的使用需注意對紫外線的吸收和散射,可能會影響固化速度和固化深度。
 
四、固化裝置
用于UV膠固化的輻射裝置通稱光固化機,可分為履帶式、箱式、點光源系列。它的構(gòu)造比較簡單,主要由光源、反射器、冷卻系統(tǒng)(風冷或水冷)和傳動裝置(傳送帶)組成。
紫外線由紫外燈產(chǎn)生,常用的紫外燈源有低壓汞燈、中壓汞燈、高壓汞燈、氙燈、金屬鹵化物燈以及最新式的無極燈。其中中壓汞燈相對便宜、易于安裝和維護,且在此340~380nm范圍波長的強烈輻射峰,正好落在許多光引發(fā)體系的吸收譜。因此中壓汞燈獲得廣泛的應用。
 

五、紫外光固化膠粘劑的應用

自1960年,國外報道了UV光固化膠粘劑以來,人們對其進行了大量的研究.并取得了令人矚目的成就。如今UV膠已在許多工業(yè)裝配領(lǐng)域成功應用,尤其是需要快速裝配的高技術(shù)產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域,例如LCD制造業(yè)、照相機等光學產(chǎn)品制造業(yè)、光盤制造業(yè)(CD、VCD、DVD、DVD一R)、手表制造業(yè)、蜂鳴器、手機按鍵的裝配、電子線路板的制造、偏光部件的制造等光電信息產(chǎn)業(yè)的電子部件制造。在日用品領(lǐng)域,例如玻璃家具的制造、玻璃工藝品的組裝、玩具、珠寶等裝飾品的組裝上也普遍使用UV膠。甚至傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)也在大量使用UV膠進行裝配,例如磁電機的裝配??色@得快速、高效的生產(chǎn)效率。
隨著科技人員不斷的研究進取,UV膠的一些缺點得到了克服,應用領(lǐng)域得到擴展。例如,應用新型的光引發(fā)劑可使固化波長向可見光方向擴展,可用可見光固化;應用高效的光引發(fā)劑可用于有色或含填料體系的粘接,可在透光率低至0.01~20%的基體之間的粘合。又如,將UV固化技術(shù)和厭氧固化、熱固化技術(shù)相結(jié)合制造出雙重固化的產(chǎn)品,它不僅能對透光部分進行光固化,非透光部分也可進行厭氧或熱固化。

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